在法律上，并没有明确规定使用哪个手指按手印是有效的。根据《民法典》第四百九十条的规定，当事人采用合同书形式订立合同时，可以通过签名、盖章或按指印来确认合同成立，且这些方式具有同等的法律效力。因此，无论是使用左手还是右手的大拇指，或者是其他手指的指纹，只要是当事人本人的指纹，原则上都是可以的。
然而，在实际操作中，人们通常习惯使用右手大拇指来按手印，因为它是人的主要功能手，且占全手功能的比例较大。此外，签名与手印的结合被认为是规避风险的一种实用性选择，因为签名可以体现个人真实意愿，而手印在某种程度上可以确定身份，有助于解决争议。
总结来说，任何手指的指纹按印在法律上都是有效的，但右手大拇指因其使用频率和功能优势，在实践中更受青睐。